Я не думаю, что вы можете сделать это с помощью метода EqualToAppSetting. Не могли бы вы просто ссылаться на System.Configuration и настроить приложение самостоятельно? Как это...
ForRequestedType<IBlah>()
.TheDefault.Is.OfConcreteType<Blah>()
.WithCtorArg("blah")
.EqualTo(Convert.ToDecimal(ConfigurationManager.AppSettings["argument_app_setting_key"]));